在Python中，你可以使用NumPy库来创建一个形状为(5,5)的全0矩阵。以下是相应的代码：

import numpy as np

zero_matrix = np.zeros((5, 5))

print(zero_matrix)

这段代码首先导入了NumPy库，然后使用np.zeros()函数创建了一个形状为(5,5)的全0矩阵，并将其赋值给变量zero_matrix。最后，我们打印出这个矩阵。